北京时间11月27日凌晨，欧冠联赛阶段第5轮一场比赛，皇家马德里客场4-3逆转奥林匹亚科斯，姆巴佩上演大四喜，积分达到12分，升至积分榜第五位。作为欧冠15冠王，皇马本赛季以来发挥不稳定，开局连续取胜，最近则是连续三场不胜，包括欧冠客场输给利物浦，遭遇首场败仗，主教练哈维-阿隆索也是开始受到了质疑。这一轮，哈维-阿隆索带领皇马全队前往希腊挑战奥林匹亚科斯，后者前四轮2平2负连续不胜。两队最近一次碰面，还得追溯到2007-08赛季，不过皇马4次在欧冠作客雅典仅取得1负3平连续不胜，这也是皇马欧冠历史客场不胜的第二长纪录。本场比赛，皇马在首发上派出13-卢宁、12-阿诺德、17-劳尔·阿森西奥、18-卡雷拉斯、23-费兰·门迪、8-巴尔韦德、14-琼阿梅尼、6-卡马文加、15-居莱尔、7-维尼修斯、10-姆巴佩的阵容。开场仅8分钟，皇马客场被攻破了球门，前场连续传递配合，最后奇奎尼奥完成远射破门，帮助奥林匹亚科斯1-0取得梦幻开局。绝境之下，姆巴佩及时挺身而出，短短7分钟完成帽子戏法。第22分钟，维尼修斯送出外脚背助攻，姆巴佩突入禁区抽射破门，帮助皇马1-1扳平。第24分钟，阿诺德直塞禁区，居莱尔送出传中助攻，姆巴佩甩头攻门得手，帮助皇马2-1反超。第29分钟，卡马文加送出过顶长传助攻，姆巴佩前插单刀推射破门，帮助皇马3-1领先。短短7分钟完成帽子戏法，让姆巴佩追平了萨拉赫，并列成为欧冠历史最快上演帽子戏法的球员。此外，姆巴佩在比赛开场28分钟戴帽，这也是欧冠33年历史第三快纪录。据统计，姆巴佩已在欧冠第5次上演帽子戏法，仅次于梅西的8次、C罗8次、莱万6次，考虑到姆巴佩只是26岁，很大希望可以超越梅西、C罗，创造全新的纪录。上半场结束，皇马3-1暂时领先，从数据统计来看也是占优的一方，62%控球率，10次射门5次打正，创造3次破门良机全部把握住，另外门将做出3次关键扑救。下半场开始不久，皇马再度早早丢球，赫泽传中助攻塔雷米头球破门，帮助奥林匹亚科斯2-3扳回一城。第59分钟，维尼修斯左路突破晃开防守将球送到禁区，姆巴佩跟进捅射破门，完成大四喜，帮助皇马4-2继续领先。本赛季，姆巴佩5场打进9球，创造了他个人欧冠单赛季的进球数纪录，同时成为了皇马队史第四位欧冠上演大四喜的球员。赛后，姆巴佩获评10分的满分。最后时刻，卡埃比帮助奥林匹亚科斯3-4再追一球，最终还是遭到皇马的逆转。